原子能级与简并度

原子的四个量子数

原子由带正电的原子核及绕核运动的电子组成;电子一方面绕核做轨道运动,一方面本身做自旋运动,如图所示。
原子示意图

原子中的电子状态是由四个量子数决定的:

主量子数n:(n=1,2,3,…)电子处于的壳层或者轨道;n越小,电子能量E越小;按能量最低原则排列

所取电子层(n) 1 2 3 4 5 6 7
符号表示 K L M N O P Q
最大电子数 2 8 18 32 32

辅量子数l:(l=1,2,3,…,n-1)电子处于不同轨道的角动量,同轨道的电子也存在能量差;

所取辅电子数(n) 0 1 2 3 4 5
符号表示 s p d f g h
原子轨道形状 球形 杠铃形 花瓣形

磁量子数m:(m=0,±1\pm1,±2\pm2,…,±l\pm l)描述原子轨道在空间中的伸展方向,一个取值对应着一个伸展方向。

自旋量子数msm_s:(±12\pm\tfrac12)代表电子自旋方向的取向,+12+\tfrac12指自旋而上的电子,12\tfrac12反之,同时也代表电子自旋角动量在外磁场方向的分量。

最终原子能级

原子能级示意图

每个壳层都能分成n-1个辅量子轨道(亚电子层),根据磁量子数又可将一个辅量子轨道分为2l+1个伸展方向,每个伸展方向对应两个自旋方向。
磁量子数与自旋量子数与外加电场存在关系

壳层 K L M N
子壳层 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
容纳电子 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14

例:Li 有3个电子,表示为1s22s11s^22s^1; Na有11个电子,表示为1s22s22p63s11s^22s^22p^63s^1,最外层未被填满称为价电子。
上述只是层所能容纳的最大电子数,排布规律如下图所示,因而对于Ca而言,其电子排布为2882
电子层分布
只有外层的价电子参与能级之间的辐射跃迁

三大排布规律

  1. 能量最低原则 :无外界激发情况下,电子充填原子壳层时,从最低的能级开始充填,再依次充填能量较高的能级。但,电子数较多的原子不一定严格按上述规则填充(电子间的相互作用导致量子数n和l的竞争)
  2. 泡利不相容原理 :不能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数,描述的是自旋为半整数的粒子(费米子)。
  3. 洪特定则 :指原子核外电子的排布必先尽可能分占在同一辅量子层(亚电子层)的各个轨道上,且自旋方向相同。

简并

  1. 简并能级 :能级上存在两个或两个以上的不同运动状态
  2. 简并度 :能级上不同运动状态的数量,比如2p能级上存在3个磁量子数,和6个自旋电子,因此简并度为6

相干光子基本性质

光子性质

光子能量与光波频率的关系为:

Eg=hvE_g=hv

光子的运动质量与能量关系为:

m=Egc2m=\cfrac{E_g}{c^2}

光子动量与光波矢量关系为:

P=h2πk\vec{P}=\frac{h}{2\pi}\vec{k}

光波模式及相格

分布规律及跃迁

玻尔兹曼分布

在热平衡条件下,由n0n_0个相同原子构成的系统,原子数排布服从玻尔兹曼分布,能量越高,原子数越少,即:

nigieEi/kTn_i\propto g_ie^{-E_i/kT}

其中gig_iEiE_i的简并度;k为玻尔兹曼常数,k=1.38×1023J/Kk=1.38\times 10^{-23}J/K;T为热平衡时的开氏温度;nin_iEiE_i能级的原子数
不同(上下)能级的原子数必定满足下式:

nm/gmnn/gn=eEmEnkT\dfrac{n_m/g_m}{n_n/g_n}=e^{\dfrac{E_m-E_n}{kT}}

两种跃迁方式

辐射跃迁:发射或吸收光子从而使原子造成能级间跃迁的现象。

非辐射跃迁:原子在不同能级跃迁时并不伴随光子的发射和吸收,而是把多余的能量传给了别的原子或吸收别的原子传给它的能量。

光波的三大辐射跃迁

自发辐射:高能级的原子自发地从高能级,向低能级跃迁,同时放出能量为Eg=hv=E2E1E_g=hv= E_2-E_1,发出的光是朝各个方向的非相关光。自发辐射的平均寿命为τ=1/Ai\tau=1/\sum A_i,自发辐射的光功率密度为q=An×hvq=An\times hv

受激辐射:当受到外来的能量等于EgE_g的光照射时,高能级上的原子受到外来光的激励作用向低能级跃迁,同时发射一个与外来光子完全相同的光子。

受激吸收:处于低能级的原子在频率为v的辐射场激励下,吸收能量并向高能级跃迁的过程。